水處理藥劑是工業(yè)用水、生活用水、廢水處理過程中所必需使用的化學藥劑。大力發(fā)展水處理化學品對節(jié)約用水、治理污水起著重要的作用。目前,我國水處理藥劑的品種主要有阻垢劑、緩蝕劑、殺菌滅藻劑、清洗劑、預膜劑、無機凝聚劑、有機絮凝劑等幾大類。
我國是水資源短缺和污染比較嚴重的國家之一,從全國情況看,目前各行業(yè)缺水嚴重,已造成嚴重的經(jīng)濟損失和社會環(huán)境問題。節(jié)約用水、治理污水和開發(fā)新水源具有同等重要的意義。大力發(fā)展水處理化學品對節(jié)約用水、治理污水起著重要的作用。
水處理藥劑是工業(yè)用水、生活用水、廢水處理過程中所必需使用的化學藥劑。經(jīng)過這些化學藥劑的使用,使水達到一定的質(zhì)量要求。水處理藥劑的主要作用是控制水垢、污泥的形成,減少泡沫,減少與水接觸的材料的腐蝕,除去水中的懸浮固體和有毒物質(zhì),除臭脫色,軟化和穩(wěn)定水質(zhì)等。因此水處理藥劑包括凝聚劑、絮凝劑、阻垢劑、緩蝕劑、分散劑、殺菌劑、清洗劑、預膜劑、消泡劑、脫色劑、螯合劑、除氧劑及離子交換樹脂。
水處理藥劑屬于精細化工的范疇,相對于常用化學品,它具有精細化學品的許多特性,如生產(chǎn)規(guī)模一般不大,因此建廠設備投資少,產(chǎn)量?。划a(chǎn)品品種多,品種的更新?lián)Q代快;附加產(chǎn)值大;技術服務必不可少;各種產(chǎn)品,尤其是復配產(chǎn)品,具有很強的專用性。
我國水處理藥劑是在70年代引進大化肥裝置后才引起重視和逐步發(fā)展起來的;此后,自行研制開發(fā)了一系列水處理藥劑。目前,我國水處理藥劑的品種主要有阻垢劑、緩蝕劑、殺菌滅藻劑、清洗劑、預膜劑、無機凝聚劑、有機絮凝劑等幾大類。
1、阻垢劑
1970年代以來,我國在引進和消化吸收基礎上開發(fā)和應用的水處理阻垢劑主要有兩類,一類是有機膦酸鹽如HEDP(羥基亞乙基二膦酸鹽)、EDTMP(乙二胺四亞甲基膦酸鹽)、ATMP(氨基三亞甲基膦酸鹽)及多氨基多醚基四亞甲基磷酸(PAPEMP)等。一類是聚羧酸及磺酸鹽共聚物如PAA(聚丙烯酸)、HPMA(聚馬來酸酐)、AA/AMPS多元共聚物等水溶性聚合物。在水溶性聚合物或共聚物中,還有一個分支如膦酸基羧酸共聚物(POCA)、丙烯酸-有機膦-磺酸鹽共聚物,即含/磷聚合物。另一類是聚環(huán)氧琥珀酸(PESA)、聚天冬氨酸(PASP)等代表的無磷聚合物
2、緩蝕劑
無機鹽類是相當重要的一類緩蝕劑品種。目前采用的鉻系、磷系、鋅系、硅系、鉬系、鎢系和全有機配方,分別指在配方中采用了鉻酸鹽、磷酸鹽、鋅鹽、硅酸鹽、鉬酸鹽、鎢酸鹽和有機膦酸鹽,特別指出的是鉻系雖然緩蝕效果好,但是由于劇毒,對環(huán)境污染大,目前已經(jīng)被主流棄用。鋅系、鉬系是目前水處理緩蝕劑的主流用法。鉬系由于無毒環(huán)保,目前在半敞開半密閉系統(tǒng)如冶金行業(yè)結晶器半密閉系統(tǒng)應用廣泛。全有機配方則不采用無機鹽,特別是重金屬無機鹽,以降低藥劑對環(huán)境的污染。在全有機配方中常以有機膦酸鹽作緩蝕劑。芳香唑類是用于銅及其合金的緩蝕劑,國內(nèi)常用的是苯并三氮唑和巰基苯并三唑,但是主流的配方采用的是強堿溶法,與其它水處理藥劑配伍性差,且不能與水任意性互溶是其缺點。目前隨著水處理技術的進步,市面上已經(jīng)出現(xiàn)全有機的銅緩蝕劑,與水處理藥劑配伍性好,PH值接近中性范圍,可以與水以任意比例互溶。
3、殺菌滅藻劑
目前常用的水處理殺菌滅藻劑主要有兩大類,即氧化型殺菌劑和非氧化型殺菌劑。氧化型殺菌劑中應用最廣泛的是氯及其制品,如漂水等,近年來ClO2和氯胺、臭氧的應用有所增加。
特別指出的是溴化物的應用開始得到重視,如有機溴類、液體強力溴殺菌滅藻劑、固體活性溴殺菌滅藻劑,殺菌能力強,在低劑量下有較高的殺生活性,殺菌速率比氯快,在相同條件下,4分鐘可使細菌的致死量達4個數(shù)量級,這對需要快速殺生的場合及沖擊處理循環(huán)冷卻水系統(tǒng)是非常有效的殺菌劑。在堿性水中,當水系統(tǒng)PH大于8.0時,它比氯具有更強的殺菌效率。在含氨和含氮的水系統(tǒng),特別在合成氨廠的水系統(tǒng),有氨泄露時,氯與氨反應生成氯胺,則使氯的殺菌效率降低,而用溴化物殺菌劑,其殺菌效率不降低。與水系統(tǒng)中所用的一些水質(zhì)處理劑相溶性好,對緩蝕阻垢的效果影響不大。對青苔等藻類具有良好的殺滅作用。
另一類為非氧化型殺菌劑,目前國內(nèi)使用較普遍的是季銨鹽如1227、1427、異噻類殺菌劑。二硫氰基甲烷和戊二醛是另外兩類常用的非氧化型殺菌劑。值得指出的是,目前隨著水處理技術的發(fā)展,非氧化型殺菌劑復配產(chǎn)品應用廣泛,產(chǎn)生出如強力殺菌粘泥剝離劑類產(chǎn)品,對異養(yǎng)菌、軍團菌、鐵細菌、硫酸鹽還原菌和藻類有良好的殺滅作用。在油田、冶金、焦化、電力、中央空調(diào)領域應用廣泛。
4、清洗劑
目前常用的清洗劑有無機類的有鹽酸、硝酸、硫酸,有機類的有氨基磺酸、檸檬酸等,無機類清洗劑由于對設備腐蝕性強,易產(chǎn)生氫脆,而被主流棄用。有機類清洗劑復配緩蝕劑成為清洗的主流做法。主要由有機酸、無機聚合物及緩蝕劑配制而成,具有易溶于水,反應迅速快,清洗時間短,效果顯著等特點,在清洗過程中不會如無機酸那樣造成對設備的腐蝕損害,尤其不易產(chǎn)生氫脆現(xiàn)象,對碳鋼、銅、鋁材緩蝕效果好??蓮V泛應用于循環(huán)冷卻水系統(tǒng)清洗及中央空調(diào)、船舶、淡水器、復水器、鍋爐換熱器,內(nèi)燃機組等水冷設備的除垢、除銹的清洗。
目前針對新系統(tǒng)的復合藥劑如油垢清洗劑的廣泛應用,由于有較強的滲透、乳化、去油污能力,不含無機酸、堿,對設備無腐蝕優(yōu)點,對含油量大的系統(tǒng),如油田循環(huán)水,冶金連鑄二冷水、層流水、多介質(zhì)高速過濾器及所有工業(yè)循環(huán)水新系統(tǒng)除油效、防止濾料板結果良好。當然不同廠家由于配方的不同效果相差大。
值得指出的是,目前隨著水處理技術的發(fā)展,針對特殊系統(tǒng)的中性清洗劑在水處理行業(yè)的應用,其主要由無機表面活性、螯合劑等組成,可在中性或微酸性條件下進行系統(tǒng)化學清洗。通過分散、螯合作用,將銹餾等剝離下來,以細小微粒形式排出系統(tǒng)外,因此可避免大銹餾脫落,影響風機盤管以及水冷器水流暢通。對碳鋼的腐蝕率小于2g/m2˙h,同時對碳鋼表面形成三氧化二鐵保護膜,無需進行二次預膜處理,做到清洗、預膜同步完成。成功解決了許多特殊系統(tǒng)如風機盤管、小型加熱爐、各行業(yè)小型密閉水系統(tǒng)的清洗預膜難題。
同樣開式循環(huán)水系統(tǒng)清洗預膜劑在國外如納爾科N-330的基礎上,進行進一步的改進,其主要由聚磷酸鹽和非離子型表面活性劑及其它助劑等組成,具有易溶于水,能迅速除去熱交換設備中的油污等有機物和初期鐵銹、污垢,使金屬表面清潔處于活化狀態(tài),然后在活化的金屬表面形成一層均勻牢固的防蝕膜,因此具有清洗、預膜二者同時進行的特點。解決了新建開式循環(huán)水系統(tǒng)、含油開式循環(huán)水系統(tǒng)特殊清洗的要求。
5、預膜劑
目前常用的預膜劑由六偏磷酸鈉、鋅鹽及添加劑等組成,能與水中二價金屬離子螯合,生成薄而致密的防蝕膜,具有成膜速度快、補膜效果好、低毒無公害等特點,是一種理想的陰極型緩蝕劑和預膜劑。由于常用的預膜劑是固體,水溶性差,投加比較困難,經(jīng)過水處理工作者的研發(fā),目前市場上已經(jīng)有高效水溶性預膜劑產(chǎn)品的出現(xiàn)。溶解六偏磷酸鈉高達35%以上,成功解決了六偏磷酸鈉難溶的難題。
6、無機凝聚劑
作為低分子的無機凝聚劑,硫酸鋁、硫酸亞鐵和三氯化鐵在水處理中仍具有較大的市場。無機高分子凝聚劑是一類新型的水處理藥劑。近幾年,無機凝聚劑發(fā)展迅速,目前主要品種有聚合氯化鋁(PAC)、聚合硫酸鋁(PAS)、聚合硫酸鐵(PFS)和聚合氯化鐵(PFC)幾種。復合型無機高分子凝聚劑的開發(fā)是近年來發(fā)展的明顯趨勢,開發(fā)的復合品種很多,如陰離子復合型(如PAC中引入SO42-、PFS中引入氯根等),陽離子復合型(如PAC中引入Fe3等),多種離子復合型(鐵、硫酸根、氯根的復合),無機-有機復合型(PAC與聚丙烯酰胺復合)等,如聚合氯化硫酸鐵、聚合鋁硅、聚合鋁磷,聚合鋁鐵等。
7、有機絮凝劑
有機絮凝劑中分為4類:合成高分子絮凝劑、天然高分子改性絮凝劑、微生物絮凝劑和多功能水處理藥劑。合成高分子絮凝劑主要是聚丙烯酰胺(PAM)及其衍生物。天然高分子改性絮凝劑包括淀粉、纖維素、含膠植物、多糖類和蛋白質(zhì)等類別的衍生物,目前產(chǎn)量約占高分子絮凝劑總量的20%,微生物絮凝劑是指利用某些微生物分泌的高分子物質(zhì)作絮凝劑。特別指出的是,目前我國的有機高分子絮凝劑合成水平與國外如SNF、巴斯夫相差水平大。需要水處理研發(fā)人員的進一步努力。
我國是水資源短缺和污染比較嚴重的國家之一,從全國情況看,目前各行業(yè)缺水嚴重,已造成嚴重的經(jīng)濟損失和社會環(huán)境問題。節(jié)約用水、治理污水和開發(fā)新水源具有同等重要的意義。大力發(fā)展水處理化學品對節(jié)約用水、治理污水起著重要的作用。
水處理藥劑是工業(yè)用水、生活用水、廢水處理過程中所必需使用的化學藥劑。經(jīng)過這些化學藥劑的使用,使水達到一定的質(zhì)量要求。水處理藥劑的主要作用是控制水垢、污泥的形成,減少泡沫,減少與水接觸的材料的腐蝕,除去水中的懸浮固體和有毒物質(zhì),除臭脫色,軟化和穩(wěn)定水質(zhì)等。因此水處理藥劑包括凝聚劑、絮凝劑、阻垢劑、緩蝕劑、分散劑、殺菌劑、清洗劑、預膜劑、消泡劑、脫色劑、螯合劑、除氧劑及離子交換樹脂。
水處理藥劑屬于精細化工的范疇,相對于常用化學品,它具有精細化學品的許多特性,如生產(chǎn)規(guī)模一般不大,因此建廠設備投資少,產(chǎn)量?。划a(chǎn)品品種多,品種的更新?lián)Q代快;附加產(chǎn)值大;技術服務必不可少;各種產(chǎn)品,尤其是復配產(chǎn)品,具有很強的專用性。
我國水處理藥劑是在70年代引進大化肥裝置后才引起重視和逐步發(fā)展起來的;此后,自行研制開發(fā)了一系列水處理藥劑。目前,我國水處理藥劑的品種主要有阻垢劑、緩蝕劑、殺菌滅藻劑、清洗劑、預膜劑、無機凝聚劑、有機絮凝劑等幾大類。
1、阻垢劑
1970年代以來,我國在引進和消化吸收基礎上開發(fā)和應用的水處理阻垢劑主要有兩類,一類是有機膦酸鹽如HEDP(羥基亞乙基二膦酸鹽)、EDTMP(乙二胺四亞甲基膦酸鹽)、ATMP(氨基三亞甲基膦酸鹽)及多氨基多醚基四亞甲基磷酸(PAPEMP)等。一類是聚羧酸及磺酸鹽共聚物如PAA(聚丙烯酸)、HPMA(聚馬來酸酐)、AA/AMPS多元共聚物等水溶性聚合物。在水溶性聚合物或共聚物中,還有一個分支如膦酸基羧酸共聚物(POCA)、丙烯酸-有機膦-磺酸鹽共聚物,即含/磷聚合物。另一類是聚環(huán)氧琥珀酸(PESA)、聚天冬氨酸(PASP)等代表的無磷聚合物
2、緩蝕劑
無機鹽類是相當重要的一類緩蝕劑品種。目前采用的鉻系、磷系、鋅系、硅系、鉬系、鎢系和全有機配方,分別指在配方中采用了鉻酸鹽、磷酸鹽、鋅鹽、硅酸鹽、鉬酸鹽、鎢酸鹽和有機膦酸鹽,特別指出的是鉻系雖然緩蝕效果好,但是由于劇毒,對環(huán)境污染大,目前已經(jīng)被主流棄用。鋅系、鉬系是目前水處理緩蝕劑的主流用法。鉬系由于無毒環(huán)保,目前在半敞開半密閉系統(tǒng)如冶金行業(yè)結晶器半密閉系統(tǒng)應用廣泛。全有機配方則不采用無機鹽,特別是重金屬無機鹽,以降低藥劑對環(huán)境的污染。在全有機配方中常以有機膦酸鹽作緩蝕劑。芳香唑類是用于銅及其合金的緩蝕劑,國內(nèi)常用的是苯并三氮唑和巰基苯并三唑,但是主流的配方采用的是強堿溶法,與其它水處理藥劑配伍性差,且不能與水任意性互溶是其缺點。目前隨著水處理技術的進步,市面上已經(jīng)出現(xiàn)全有機的銅緩蝕劑,與水處理藥劑配伍性好,PH值接近中性范圍,可以與水以任意比例互溶。
3、殺菌滅藻劑
目前常用的水處理殺菌滅藻劑主要有兩大類,即氧化型殺菌劑和非氧化型殺菌劑。氧化型殺菌劑中應用最廣泛的是氯及其制品,如漂水等,近年來ClO2和氯胺、臭氧的應用有所增加。
特別指出的是溴化物的應用開始得到重視,如有機溴類、液體強力溴殺菌滅藻劑、固體活性溴殺菌滅藻劑,殺菌能力強,在低劑量下有較高的殺生活性,殺菌速率比氯快,在相同條件下,4分鐘可使細菌的致死量達4個數(shù)量級,這對需要快速殺生的場合及沖擊處理循環(huán)冷卻水系統(tǒng)是非常有效的殺菌劑。在堿性水中,當水系統(tǒng)PH大于8.0時,它比氯具有更強的殺菌效率。在含氨和含氮的水系統(tǒng),特別在合成氨廠的水系統(tǒng),有氨泄露時,氯與氨反應生成氯胺,則使氯的殺菌效率降低,而用溴化物殺菌劑,其殺菌效率不降低。與水系統(tǒng)中所用的一些水質(zhì)處理劑相溶性好,對緩蝕阻垢的效果影響不大。對青苔等藻類具有良好的殺滅作用。
另一類為非氧化型殺菌劑,目前國內(nèi)使用較普遍的是季銨鹽如1227、1427、異噻類殺菌劑。二硫氰基甲烷和戊二醛是另外兩類常用的非氧化型殺菌劑。值得指出的是,目前隨著水處理技術的發(fā)展,非氧化型殺菌劑復配產(chǎn)品應用廣泛,產(chǎn)生出如強力殺菌粘泥剝離劑類產(chǎn)品,對異養(yǎng)菌、軍團菌、鐵細菌、硫酸鹽還原菌和藻類有良好的殺滅作用。在油田、冶金、焦化、電力、中央空調(diào)領域應用廣泛。
4、清洗劑
目前常用的清洗劑有無機類的有鹽酸、硝酸、硫酸,有機類的有氨基磺酸、檸檬酸等,無機類清洗劑由于對設備腐蝕性強,易產(chǎn)生氫脆,而被主流棄用。有機類清洗劑復配緩蝕劑成為清洗的主流做法。主要由有機酸、無機聚合物及緩蝕劑配制而成,具有易溶于水,反應迅速快,清洗時間短,效果顯著等特點,在清洗過程中不會如無機酸那樣造成對設備的腐蝕損害,尤其不易產(chǎn)生氫脆現(xiàn)象,對碳鋼、銅、鋁材緩蝕效果好??蓮V泛應用于循環(huán)冷卻水系統(tǒng)清洗及中央空調(diào)、船舶、淡水器、復水器、鍋爐換熱器,內(nèi)燃機組等水冷設備的除垢、除銹的清洗。
目前針對新系統(tǒng)的復合藥劑如油垢清洗劑的廣泛應用,由于有較強的滲透、乳化、去油污能力,不含無機酸、堿,對設備無腐蝕優(yōu)點,對含油量大的系統(tǒng),如油田循環(huán)水,冶金連鑄二冷水、層流水、多介質(zhì)高速過濾器及所有工業(yè)循環(huán)水新系統(tǒng)除油效、防止濾料板結果良好。當然不同廠家由于配方的不同效果相差大。
值得指出的是,目前隨著水處理技術的發(fā)展,針對特殊系統(tǒng)的中性清洗劑在水處理行業(yè)的應用,其主要由無機表面活性、螯合劑等組成,可在中性或微酸性條件下進行系統(tǒng)化學清洗。通過分散、螯合作用,將銹餾等剝離下來,以細小微粒形式排出系統(tǒng)外,因此可避免大銹餾脫落,影響風機盤管以及水冷器水流暢通。對碳鋼的腐蝕率小于2g/m2˙h,同時對碳鋼表面形成三氧化二鐵保護膜,無需進行二次預膜處理,做到清洗、預膜同步完成。成功解決了許多特殊系統(tǒng)如風機盤管、小型加熱爐、各行業(yè)小型密閉水系統(tǒng)的清洗預膜難題。
同樣開式循環(huán)水系統(tǒng)清洗預膜劑在國外如納爾科N-330的基礎上,進行進一步的改進,其主要由聚磷酸鹽和非離子型表面活性劑及其它助劑等組成,具有易溶于水,能迅速除去熱交換設備中的油污等有機物和初期鐵銹、污垢,使金屬表面清潔處于活化狀態(tài),然后在活化的金屬表面形成一層均勻牢固的防蝕膜,因此具有清洗、預膜二者同時進行的特點。解決了新建開式循環(huán)水系統(tǒng)、含油開式循環(huán)水系統(tǒng)特殊清洗的要求。
5、預膜劑
目前常用的預膜劑由六偏磷酸鈉、鋅鹽及添加劑等組成,能與水中二價金屬離子螯合,生成薄而致密的防蝕膜,具有成膜速度快、補膜效果好、低毒無公害等特點,是一種理想的陰極型緩蝕劑和預膜劑。由于常用的預膜劑是固體,水溶性差,投加比較困難,經(jīng)過水處理工作者的研發(fā),目前市場上已經(jīng)有高效水溶性預膜劑產(chǎn)品的出現(xiàn)。溶解六偏磷酸鈉高達35%以上,成功解決了六偏磷酸鈉難溶的難題。
6、無機凝聚劑
作為低分子的無機凝聚劑,硫酸鋁、硫酸亞鐵和三氯化鐵在水處理中仍具有較大的市場。無機高分子凝聚劑是一類新型的水處理藥劑。近幾年,無機凝聚劑發(fā)展迅速,目前主要品種有聚合氯化鋁(PAC)、聚合硫酸鋁(PAS)、聚合硫酸鐵(PFS)和聚合氯化鐵(PFC)幾種。復合型無機高分子凝聚劑的開發(fā)是近年來發(fā)展的明顯趨勢,開發(fā)的復合品種很多,如陰離子復合型(如PAC中引入SO42-、PFS中引入氯根等),陽離子復合型(如PAC中引入Fe3等),多種離子復合型(鐵、硫酸根、氯根的復合),無機-有機復合型(PAC與聚丙烯酰胺復合)等,如聚合氯化硫酸鐵、聚合鋁硅、聚合鋁磷,聚合鋁鐵等。
7、有機絮凝劑
有機絮凝劑中分為4類:合成高分子絮凝劑、天然高分子改性絮凝劑、微生物絮凝劑和多功能水處理藥劑。合成高分子絮凝劑主要是聚丙烯酰胺(PAM)及其衍生物。天然高分子改性絮凝劑包括淀粉、纖維素、含膠植物、多糖類和蛋白質(zhì)等類別的衍生物,目前產(chǎn)量約占高分子絮凝劑總量的20%,微生物絮凝劑是指利用某些微生物分泌的高分子物質(zhì)作絮凝劑。特別指出的是,目前我國的有機高分子絮凝劑合成水平與國外如SNF、巴斯夫相差水平大。需要水處理研發(fā)人員的進一步努力。